Это написано у них в справке. Какое поле непонятно?

Поле    Значение
Сервер входящей почты POP    pop3.live.com
Порт входящей почты POP     995
Требуется POP SSL    Да
Имя пользователя    Идентификатор Windows Live ID (например, example555@hotmail.com)
Пароль    Пароль для входа в службу Hotmail
Сервер исходящей почты SMTP    smtp.live.com
Порт исходящей почты SMTP     25 или 587
Требуется проверка подлинности    Да (идентификатор Windows Live ID и пароль)
Требуется TLS или SSL    Да (если доступно, выберите TLS, иначе выберите SSL)