Надо ли удалять прошлую версию или ставить поверх старой.
Как правильно перейти с 3.6.18 до 5 версии,не потеряв настройки about config.
Как быть с Adblock с подписками.Придется импортировать или они останутся?

Обновиться через встроеный обновлятель. :)

SendInfo
Если хочешь перестраховаться, сначала зарезервируй профиль.

Сохрани папку профиля из C:\Documents and Settings\User\Application Data\Mozilla.
Установи FF 5.0 и скопируй ее обратно.
Новый FF отключит все дополнения как не совместимые с данной версией.
Попробуй обнови их,если не подхватит то Поиск тебе в руки: https://addons.mozilla.org/ru/firefox/extensions/

Не согласен что надо будет зайти на ВСЕ сайты.
Перехожу с верии на версию таким способом еще с 1,5-ой Лисы.
Бывает что 2-3 сайта не принимают пароли ну тогда письмо админу что забыл пароль (ссылка под окном ввода логина\пароля).
Ну и на всякий случай установлены - FEBE и Password Exporter.

SendInfo
volfram
Если проблем нет, ничего удалять не надо - успеете удалить. Всё останется, только если в Adblock Plus были ошибочные правила скрытия, то правила скрытия могут перестать работать, даже все. Лечится удалением правил скрытия. Поэтому пользовательские правила можно экспортировать в файл, а подписки при необходимости легко переустановить.
Папку профиля для надёжности можно скопировать в другое место.
А вот обновляться через встроенную обновлялку хорошо, когда переходите с одной версии на следующую, ничего не пропуская. Иначе - большой трафик и нет гарантии, что установится. То есть в этом случае лучше скачать инсталлятор, но попробовать поставить поверх старой.

pi.v.vitaly пишет

Скорее всего, что при таком переходе придётся перезайти на все сайты, где зарегистрирован пользователь. Пароли остаются сохранёнными, но браузер автоматически заходить отказывается.

Установи RoboForm2Go на флешку и будешь в шоколаде!!!

Робоформ только введет данные в поля для авторизации, войти будет нужно самому. Робоформ хорош для регестрации не нужно заполнять все поля вручную, он это сделает сам нужно будет нажать только кнопку Регистрация.